Phosphorus compounds in conceptual, organic, and organometallic chemistry : a theoretical approach
(2006)
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Details
- Authors
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- Peeters, Daniel
- Abstract
- Dans cette thèse, nous étudions l'interaction qui s'exerce entre les groupements fonctionnels phosphorés et le restant de la molécule. Par une étude théorique fondamentale de ces groupes dans des composés organiques et organométalliques, nous obtenons une description générale de leur comportement. Nous parvenons ainsi à déterminer l'importance de l'atome de phosphore dans ces composés. Pour arriver à comprendre le comportement des composés phosphorés, nous étudions non seulement les propriétés structurales, énergétiques et électroniques, grandeurs directement accessibles, mais également les concepts chimiques importants qui peuvent en être extraits, comme l'électronégativité, la dureté, la fonction de Fukui. Ces concepts ne peuvent mener à des interprétations intéressantes que s'ils sont correctement compris. En conséquence, une première partie de la thèse a une orientation conceptuelle et a pour objectif d'obtenir des valeurs correctes d'électronégativité de groupes. En utilisant un modèle approprié pour décrire l'environnement moléculaire, des électronégativités de 'Group In Molecules' peuvent être obtenues. Ces éléctronegativités tiennent implicitement compte de l'effet de l'environnement moléculaire. En étudiant ces électronégativités ainsi que d'autres concepts liés aux groupements phosphorés dans les composés organiques et organométalliques, nous parvenons à proposer une description générale de l'influence de ces groupements sur les composés étudiés. Nous en déduisons que les groupements phosphorés peuvent être vus comme des espèces à caractère ionique fort, interagissant par polarisation avec leur environnement moléculaire et aussi, lorsque des orbitales de type « donneur électronique » sont accessibles, par rétro donation. En d'autres mots, ces groupements présentent un caractère sigma donneur / pi accepteur.
- Affiliations
Citations
Leyssens, T. (2006). Phosphorus compounds in conceptual, organic, and organometallic chemistry : a theoretical approach. https://hdl.handle.net/2078.5/98498