Développement d'une voie générale d'accès aux dérivés β- et γ-aminophosphoniques par réaction Diels-Alder : approches expérimentale et théorique
(2003)
Files
Robiette.pdf
Restricted Access - Adobe PDF
- 9.8 MB
Details
- Authors
- Supervisors
- Abstract
- Malgré leurs activités nombreuses et variées, les dérivés β-, et γ-aminophosphoniques n'ont été préparés jusqu'à present que de façon ponctuelle selon des stratégies de synthèse particulières. Afin de pallier à ce manque nous nous sommes intéressés, au cours de notre doctorat, au développement d'une voie d'accés générale à ces composés. La stratégie que nous avons sélectionée repose sur la réaction Diels-Alder de partenaires rezspectivement aminés et phosphorés. Nous avons dans la première partie de ce travail de doctorat, mis au point la cycloaddition d'aminodiènes et phosphonodiénophiles; l'utilisation d'aminodiènes chiraux nous a permis d'obtenir des β- et γ-amido-phosphonocyclohexènes optiquement actifs avec une excellente sélectivité. Dans la seconde partie, nous nous sommes intéressés à la possibilité de cycloaddition de phosphonodiènes et d'aminodiénophiles. Cette partie de notre travail nous a conduit au développement d'une nouvelle famille de diènes, les dérivés phosphoniques. Parallèlement à ce travail expérimental, nous avons également réalié une étude approfondie de la fonction phosphonate en utilisant les méthodes ab initio de la chimie quantique. L'analyse de l'influence énergétique, structurale et électronique de la substitution d'un système π et de l'état de transition de la réaction D-A par le groupement phosphonate nous apermis d'identifier et de quantifier les effets de ce groupement sur les doubles liaisons et son influence sur leur réactivité en cycloaddition.
- Affiliations
Citations
Robiette, R. (2003). Développement d’une voie générale d’accès aux dérivés β- et γ-aminophosphoniques par réaction Diels-Alder : approches expérimentale et théorique. https://hdl.handle.net/2078.5/124230