Crystal-structure of (z)-1-phenyl-2-phthalimido-diazene-1-oxide and of (z)-1-dimethylamino-2-phthalimido-diazene-1-oxide
(1981) Helvetica Chimica Acta — Vol. 64, n° 3, p. 905-914 (1981)
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- <jats:p><jats:bold>Kristallstruktur von (<jats:italic>Z</jats:italic>)‐1‐Phenyl‐ und von (<jats:italic>Z</jats:italic>)‐1‐Dimethylamino‐2‐phthalimido‐diazen‐1‐oxid</jats:bold></jats:p><jats:p>Durch <jats:italic>Röntgen</jats:italic>‐Strukturanalyse wurden die Konstitution und die (<jats:italic>Z</jats:italic>)‐Konfiguration der im Titel genannten Produkte (<jats:bold>3a</jats:bold> und <jats:bold>3b</jats:bold>) aus der Addition von Phthalimido‐nitren (<jats:bold>1</jats:bold>) an Nitrosobenzol (<jats:bold>2a</jats:bold>) bzw. an Dimethylnitrosamin (<jats:bold>2b</jats:bold>) im Einklang mit früheren, spektroskopischen Strukturzuordnungen bestätigt. In beiden Molekeln (<jats:bold>3a</jats:bold> und <jats:bold>3b</jats:bold>) ist die Phthalimidogruppe nicht mit der Diazenoxidfunktion konjugiert, dagegen besteht offensichtliche Konjugation der zentralen NNO‐Funktion mit der Phenylgruppe in <jats:bold>3a</jats:bold> bzw. mit der Dimethylaminogruppe in <jats:bold>3b</jats:bold>. Die Ebene der NNO‐Gruppe ist in beiden Molekeln nur wenig gegenüber derjenigen der Substituenten an N(1) verdrillt (5° bei <jats:bold>3a</jats:bold> bzw. 7° bei <jats:bold>3b</jats:bold>). Die Bindungslänge zwischen N(1) und dem Dimethylamino‐Stickstoffatom in <jats:bold>3b</jats:bold> entspricht mit 1,347 Å nahezu einer N,N‐Anderthalb‐Bindung, und beide zuletzt genannten N‐Atome sind coplanar mit ihren jeweiligen drei Liganden. Die Bindungslänge zwischen N(1) und dem benachbarten C‐Atom in <jats:bold>3a</jats:bold> von 1,459 Å entspricht derjenigen einer Einfachbindung zwischen sp<jats:sup>2</jats:sup>‐hybridisierten N‐ bzw. C‐Atomen, analog den Bindungslängen zwischen N(1) und dem benachbarten C‐Atom in 1,2‐Diaryl‐diazen‐1‐oxiden (<jats:bold>5</jats:bold>; R, R′ = Aryl).</jats:p>
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Citations
Hoesch, L., Bieri, JH., Declercq, J.-P., Germain, G., & Vanmeerssche, M. (1981). Crystal-structure of (z)-1-phenyl-2-phthalimido-diazene-1-oxide and of (z)-1-dimethylamino-2-phthalimido-diazene-1-oxide. Helvetica Chimica Acta, 64(3), 905-914. https://doi.org/10.1002/hlca.19810640327 (Original work published 1981)